Estudió Magisterio en Santiago y creó en su villa natal un colegio de primera enseñanza. También ejerció como profesor en otros colegios de Lugo y Ourense. En Ourense se casa con Elisa Pavón Rodríguez. Fue redactor jefe del Diario de Orense y colaboró en La Zarpa y Galicia. También colaboró en otros periódicos como El Norte de Galicia, Vida Gallega, El Compostelano, El Correo Gallego y La Noche.Fue miembro de la Real Academia Gallega y del Seminario de Estudios Gallegos.
Couceiro Freijomil posee una extensa producción bibliográfica en la que destacan obras como: La aceptación del dolor (Lugo, 1914), Ortografía gallega. Bases para su unificación (Ourense, 1929), La bandera de Galicia (Ourense, 1929), Los factores del desenvolvimiento humano (Ourense, 1934), El idioma gallego, Historia, Gramática, Literatura (Barcelona, 1935), Los niños anormales y su educación especial (Ourense, 1936), Historia de Pontedeume y su comarca (Santiago, 1944), Programa escolar (Santiago, 1955).Antonio Couceiro Freijomil dejó también dos obras inéditas: Catálogo de impresos compostelanos del XVII al XIX y Cousiñas.